马氏体型不锈钢
马氏体型不锈钢有良好的淬火性能,即使是截面积很大的工件,也可在空冷条件下实现淬火硬化。
为比较马氏体型不锈钢与其他碳含量相同的碳素钢、合金钢的淬火性能,用等温相变曲线进行了分析。结果表明其珠光体相变时间延迟,曲线鼻部的温度上升。其中镍使珠光体相变明显推迟,只需添加 1%即可大大改善淬火性能,但回火过程则需要相当长的时间。
马氏体型不锈钢中的合金元素可改变钢的 Ms点。其中碳的影响尤为显著,碳的浓度高时Ms点向低温方向移动,易生成残留奥氏体。以13%Cr钢为例,在淬火加絷温度为1180℃时,在碳含量大于0.80%的情况下Ms点降至室温以下。生成物为过冷奥氏体相组织。但由于也随之生成了残留奥氏体,因此淬火硬度也下降了,对于高碳马氏体型不锈钢来说,为避免该现象的发生和残留奥氏体相变引起的尺寸变化,需在粹火后通过进行低温处理来尽量减少残留奥氏体的存在。
对于马氏体型不锈钢,进行淬火处理后还需进行回火处理。一般将这两者连在一起统称为淬火回火处理。进行回火处理是将由奥氏体相的相变得到的马氏体进行回火,其目的是为改善马氏体型不锈钢的拉伸性能和得到高的持久强度和屈强比。回火后在其基体中过饱和固溶的碳形成碳化物析出,且随时间的延长逐渐形成稳定相。是采用低温回火还是采用高温回火,依成分和使用目的而异。低碳马氏体型不锈钢在 440-540℃进行回火时显著变脆,发生常说的二次硬化。由于此问题的产生不是夹杂元素的偏析等原因造成的,因此为同时照顾到韧性、拉伸性能和耐应力腐蚀性能,应尽可能在高温下进行回火,也可通过添加钼、钨和钒等元素来改善性能。
铁素体型不锈钢
铁素型不锈钢在碳和氮的含量极少时,无论在高温下还是在室温下均为铁素体单相。当碳和氮的含量增加时就会在高温下生成 r相,可通过回火处理析出碳化物和氮化物而变为铁素体单相。据有关资料介绍。在600-900℃回火时大部分碳和氮将析出。
高铬铁素体型不锈钢在经高温加热后会产生各种脆化现象。这些现象与其金属组织有关,如 σ相脆化、475℃脆性和高温脆性。
σ相脆化:在Fe-Cr二元系合金中,在铬含量为46at%-53at%的很窄范围内产生,是非磁性和硬的相。当铬含量大于25%和加热温度高于600℃时即可在较短时间内产生。当钢中含有硅、锰、镍和钼等元素时,其产生范围加宽。铬、硅和铝对σ相也有一定的影响。随铬的增加TTT曲线向短时间方向扩展。硅虽有明显的析出促进作用但铝却予以抑制。在冷加工中,可在很短时间内便产生σ相析出。一旦发生σ相脆化的钢,可加热至850-900℃使析出的σ相固溶,然后再进行急冷就可消除脆性和恢复韧性。
475℃脆性:是将铁素体钢在400-500℃长时间加热时出现的脆化现象。475℃脆性产生与σ相脆化产生相比较,首先是产生温度范围不同,其次是475℃脆性较σ相脆化在更短的时间内产生。能够减轻475℃脆性的合金添加元素还没有发现。对发生475℃脆性的钢在600℃进行短时间处理即可消除脆性和恢复韧性。
高温脆性:当高铬铁素体型不锈钢从 900-1000℃的高温急冷时,随着晶粒的粗化和碳化物向晶界凝集发生明显脆化。铬含量越高,脆化的程度越大。破坏现象与475℃脆性相象。由于晶粒粗化,因此在进行深冲、弯曲等冷加工时表面易发生粗糙等缺陷。又因为晶界上析出碳化物因此晶间腐蚀敏感性增加。为避免该缺陷的产生同,需从高温缓冷至800℃左右,或650-800℃短时间的退火。
奥氏体型不锈钢
从 Fe-Cr-Ni三元系平衡相图的分析中可知,当70%Fe等浓度断面中镍含量为10%时,该合金在800-1000℃下为r单相。具代表性的Cr18-Ni8钢由于存在碳、氮等奥氏体稳定化元素,因此室温下即为r单相。其中氮较碳有约两倍的固溶度,因而含氮量为0.1%-0.3%的高强度不锈钢己得到了应用。
目前己明确碳、氮、钴、锰和铜等元素是奥氏体稳定化元素,铝、钒、钼、硅和钨等元素是铁素体稳定化元素。
作为固相内的平衡相,除 α相、r相以外还有金属间化合物σ相。碳、氮和镍等奥氏体稳定化元素抑制σ相的生成,但锰与钼、硅、钛、铌、锆、钒和铝等铁素体稳定化元素促进σ相的生成。除此以外在奥氏体型不锈钢中由于添加不同的元素,还有可能生成拉弗斯(Laves)相或x相等金属间化合物。其析出的反应是随合金组成、时效温度及制造合金时的加工和热处理条件来决定的,是一个非常复杂的变化。
在钢中添加铬、镍、锰、碳和氮等元素时,马氏体相变初始温度 Ms几乎与这些合金元素的添加成比例降低,在常温下也可保持r相。奥氏体不锈钢就是其具代表性的合金之一。
虽说为使奥体型不锈钢的 r相稳定添加了大量的锰或镍,但实际上r相往往并非稳定而是处于亚稳定态。从热力学角度来看可以说α相到是稳定的。一般称这些奥氏体相为亚稳定奥氏体相。当对亚稳定奥氏体相冷却至极低温或室温下进行加工时,其中的部分或全部亚稳定奥氏体相将发生马氏体相变。
通过对奥氏体型不锈钢进行冷却或加工得到的马氏体中除有 α'相外还有ε相。该相具有hcp结构.且有0.7%左右的收缩,是非磁性的,容易发生加工诱发相变。ε相是当Cr:Ni为5:3且Cr+Ni定为24%时生成的。由于面心立方结构的(111)面的每两个原子面上发生堆垛缺陷时将成为ε马氏体结构,因此ε相的生成和堆垛缺陷有着密切的关系。
奥氏体型不锈钢的马氏体相变中一个重要的问题是,一旦发生马氏体相变后经再加热进行恢复的问题。对于 Cr18-Ni8钢主要发生扩散型的逆相变,而象Cr16-Ni10钢则发生剪切的逆相变。后者的铬含量较前者低,镍含量较前者高。
从金相组织上来看,奥氏体型不锈钢是相对稳定的,其中碳化物的析出与其耐蚀性能、高温强度以及韧性等主要性能密切相关。在通常作为固溶热处理温度 1000℃附近,碳的固溶量可达到最高,但当温度低于800℃时固溶量急剧下降而产生碳化物。所以进行固溶化处理或焊接后如果冷却速度过慢,在晶界上会产生碳化物,成为晶间腐蚀的原因。钢中的碳有活性随镍含量的增加而增加,随铬含量的增加而减少。也就是说镍的增加使碳的固溶量减少,铬的增加使碳的固溶量增加。另外在晶界还析出铬碳化物,合金添加元素有时也生成相应的碳化物。